近日,吴养洁院士与崔秀灵教授在钯催化的二茂铁不对称C-H键活化领域的研究取得了重要进展。相关内容以 “Redox of ferrocene controlled asymmetric dehydrogenative Heck reaction via palladium-catalyzed dual C-H bonds activation” 为题发表在Chemical Science上(Chem. Sci. 2013, 2675-2679, IF=8.314),并进入该杂志当月的“most read”,最近又被Synfacts作为亮点收录。该工作继内置氧化剂的脱氢偶联反应------崔(秀灵)---吴(养洁)偶联之后(JACS 2009,13888),在C-H活化领域又一创新性突破,博士生皮超为第一作者。
过渡金属催化的C-H活化-偶联反应是当前有机合成研究的另一个热点,通过C-H键活化可以方便高效地构建碳-碳、碳-杂等常见的化学键,该反应不但兼容多种功能团,而且缩短了反应步骤,提高了原子经济性,近年来受到了化学家们的广泛关注,但需要较化学计量的昂贵氧化剂。此外,具有平面手性的1,2-二取代二茂铁衍生物近年来广泛地应用于不对称有机反应,因为在配体中引入二茂铁平面手性往往导致不对称反应对映选择性的大大提高,但合成该骨架手性骨架是目前化学家面临的棘手问题。
他们以空气中的分子氧为辅助氧化剂、便宜易得的氨基酸为配体,以高达98%收率和99%的立体选择性高效、绿色合成系列具有平面手性的1,2-二取代二茂铁衍生物。该反应体系具有以下优点:1)利用了二茂铁的氧化还原特性,避免了外加氧化剂,是一种绿色、原子经济型合成方法;2)配体便宜易得,高效、高选择性地合成具有平面手性的1,2-二取代的二茂铁衍生物;该课题组还利用二茂铁氧化还原活性实现了N,N-二甲基氨甲基二茂铁茂环与二芳基炔烃的环化反应,制备二茂铁功能化的多芳基取代萘衍生物(Org Lett 2012 3012-3015)。吴养洁院士课题组在金属有机化学和有机合成方法学方面的研究长期活跃在国际前沿,已获得河南省科技进步一等奖,河南省教育厅科技成果一等奖,2013年上半年已在国际著名刊物JCR二区以上期刊发表论文10余篇。 |